Như một coenzym trong hệ thống khử carboxyl oxy hoá của pyruvat hoặc a-cetoglutarat của phức hợp enzym, coenzym trong phản ứng chuyển hoá Keto ở con đường oxy hoá trực tiếp của glucose. Thiếu do chế độ ăn (gạo chà xát kỹ quá), do nhu cầu tăng như tăng năng tuyến giáp, thai nghén, cho con bú, cơn sốt, do hấp thụ suy yếu (tiêu chảy), sử dụng kém (bệnh gan nặng), rất hay gặp ở người nghiện rượu, truyền dextrose nồng độ cao, kéo dài... Triệu chứng: Trên hoạt động của hệ thần kinh, gây bệnh tê phù (Beri- Beri) thể ướt và thể khô. Thể ướt dấu hiệu là phù, thể khô dấu hiệu là viêm đa dây thần kinh. Thần kinh ngoại vi, nhất là 2 chân. Mệt mỏi, dễ kích thích, trí nhớ kém, rối loạn giấc ngủ, đau vùng trước tim, biếng ăn, khó chịu ở bụng, táo bón. Các biến đổi thần kinh ngoại vi (tê phù thể khô), dấu hiệu viêm đa dây thần kinh, liệt chi và teo cơ xảy ra đối xứhg, dị cảm các ngón, cứng cơ bắp, đau nhức, teo. Tê phù não, lú lẫn, mất tiếng, bịa chuyện (hội chứng Korsakoít), rung giật nhãn cầu, liệt mắt toàn bộ, hỏn mê, tử vong (bệnh não VVernicke). Tê phù tim mạch (tê phù thể Ướt), suy tim, tim nhanh, áp xuất mạch giãn, đổ mồ hôi, da ấm nóng, khó thở thể nằm, phù phổi và ngoại vi, co mạch ngoại vi (lạnh, xanh tím chi). Giảm huyết áp nhiễm acid lactic, lực cản mạch toàn thân rất thấp và không có phù nề nếu trạng thái lưu lượng thấp. Tê phù trẻ con (bú sữa): suy tim, mất phản xạ sâu của gân nếu mẹ thiếu thiamin. Tê phù gây thoái hoá nơron thần kinh ngoại biên, cơ quan cảm thụ và cơ quan vận động. Điều tri: Thiamin 10-20 mg/ngày, chia nhiều lần, 20-30 mg/ngày, với bệnh thần kinh vừa hay nặng. Tê phù tim mạch (Wernicke-Korsakoff) 50-100 mg tiêm bắp thịt hay tĩnh mạch x 2 lần/ngày cho đến khi đáp ứng (nước tiểu có mùi thiamin) sau đó dùng bình thường, (có thể phản vệ khi tiêm mạch). Thiếu B, thường đi với thiếu B-complex, nên dùng liệu pháp đa vitamin tan trong nước. Kết hợp magne, đồng, yếu tố đối với transketolase (Mg sultat) 1-2 ml dung dịch 50% tiêm bắp cùng với thiamin chữa sự kháng thiamin và giảm Mg huyết. Lệ thuộc thiamin do sai sót bẩm sinh về chuyển hoá với liều 5-10 mg/ngày.